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【重磅】国内外火电厂各种烟气脱硝技术浅析

日期:2018-02-26 信息来源:本站

常见的脱硝技术中,根据氮氧化物的形成机理,降氮减排的技术措施可以分为两大类:


1从源头治理,控制煅烧中生成狈翱虫

技术措施

①采用低氮燃烧器

②分解炉和管道内的分段燃烧,控制燃烧温度

③改变配料方案,采用矿化剂,降低熟料烧成温度


2从末端治理,控制烟气中排放的狈翱虫

技术措施

①分级燃烧法,国内已有试点

②选择性非催化还原法(厂狈颁搁),国内已有试点

③选择性催化还原法(厂颁搁),目前欧洲只有叁条线实验;

④厂狈颁搁/厂颁搁联合脱硝技术,国内水泥脱硝还没有成功经验

⑤生物脱硝技术(正处于研发阶段)


“国内的脱硝技术,尚属探索示范阶段,还未进行科学总结。各种设计工艺技术路线和装备设施是否科学合理?运行是否可靠?脱硝效率、运行成本、能耗、二次污染物排放有多少等都将经受实践的检验。”


脱硝技术具体分类

1、燃烧前脱硝

(1)加氢脱硝

(2)洗选


2、燃烧中脱硝

(1)低温燃烧

(2)低氧燃烧

(3)贵叠颁燃烧技术

(4)采用低狈翱虫燃烧器

(5)煤粉浓淡分离

(6)烟气再循环技术


3、燃烧后脱硝

(1)选择性非催化还原脱硝(厂狈颁搁)

(2)选择性催化还原脱硝(厂颁搁)

(3)活性炭吸附

(4)电子束脱硝技术


其中SNCR脱硝效率在大型燃煤机组中可达 25%~40% ,对小型机组可达 80%。由于该法受锅炉结构尺寸影响很大,多用作低氮燃烧技术的补充处理手段。其工程造价低、布置简易、占地面积小,适合老厂改造,新厂可以根据锅炉设计配合使用。

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厂狈颁搁脱硝工艺流程图


而SCR是目前最成熟的烟气脱硝技术,它是一种炉后脱硝方法,最早由日本于20世纪60~70年代后期完成商业运行,是利用还原剂(NH3,尿素)在金属催化剂作用下,选择性地与 NOx 反应生成 N2和H2O,而不是被O2氧化,故称为“选择性”。目前世界上流行的SCR工艺主要分为氨法SCR和尿素法SCR两种。这两种方法都是利用氨对NOx的还原功能,在催化剂的作用下将NOx(主要是NO)还原为对大气没有多少影响的N2和水,还原剂为NH3。

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厂颁搁脱硝工艺流程图


目前,在SCR中使用的催化剂大多以TiO2为载体,以V2O5或V2O5 -WO3或V2O5-MoO3为活性成分,制成蜂窝式、板式或波纹式三种类型。应用于烟气脱硝中的SCR催化剂可分为高温催化剂(345℃~590℃)、中温催化剂(260℃~380℃)和低温催化剂(80℃~300℃),不同的催化剂适宜的反应温度不同。如果反应温度偏低,催化剂的活性会降低,导致脱硝效率下降,且如果催化剂持续在低温下运行会使催化剂发生永久性损坏;如果反应温度过高,NH3容易被氧化,NOx生成量增加,还会引起催化剂材料的相变,使催化剂的活性退化。目前,国内外SCR系统大多采用高温催化剂,反应温度区间为315℃~400℃。该方法在实际应用中的优缺点如下。


优点

该法脱硝效率高,价格相对低廉,目前广泛应用在国内外工程中,成为电站烟气脱硝的主流技术。


缺点

燃料中含有硫分,燃烧过程中可生成一定量的SO3。添加催化剂后, 在有氧条件下, SO3的生成量大幅增加,并与过量的NH3 生成NH4HSO4。NH4HSO4具有腐蚀性和粘性,可导致尾部烟道设备损坏。虽然SO3 的生成量有限,但其造成的影响不可低估。另外,催化剂中毒现象也不容忽视。


锅炉公司的脱硫脱硝技术应用

锅炉公司的脱硫脱硝技术,在国内现有锅炉生产厂家中多以煤或煤气作为燃烧介质,对于燃煤锅炉,国内应用最成熟的工艺是贵骋顿法(利用吸收剂或吸附剂去除烟气中的厂翱2)脱硫技术,脱硝则以选择性催化还原法厂颁搁技术为主。


技术

优点

缺点

石灰石/石灰石-石膏法

脱硫效率高,吸收剂利用高,设备运转率高

投资大,设备占地大,运行费用高

喷雾干燥法

投资较低,设计和运行简单,占地较少

脱硫率不高

双碱法

解决结垢问题,减小液化气比,降低成本

再生池和澄清池占地面积较大

氧化镁法

脱硫效率高,可用于高硫煤,可回收硫资源

操作难度大,能耗大

氨法

减少二次污染,降低锅炉运行成本,含硫量适应性较强,能脱去部分氨氧化物和粉尘

氨气需要贮存

炉内喷钙/尾部增湿活性法

工艺简单,占地小

脱硫及消耗量大,易产产生粉尘,是除尘负荷加重

电子束法

同时脱硫脱硝,无废水排放,运行操作简单,副产物可做氨肥

核心设备昂贵,限制应用


厂颁搁法脱硝技术是世界上最主流的去除狈翱虫的方法,这种方法可以在现有的贵骋顿工艺下加入脱硝装置。在含氧气氛下,还原剂有限与废气中狈翱反应的催化过程称为选择性催化还原,合适的催化剂和还原剂应具有特点如下:


特点

1)还原剂应具有高的反应性。

2)还原剂可选择性的与狈翱虫反应,而不与烟气中大量存在的氧化性物质反应。

3)还原剂必须价格低廉,以使脱除过程的低成本运作。

4)催化剂应大大降低狈翱虫还原温度。

5)催化剂应具有高的催化活性,以利于烟气中低浓度狈翱虫的有效还原。

6)催化剂选择性的与还原剂与狈翱虫的反应形成狈2,而对还原剂与烟气中其他氧化性物质的反应表现惰性。

7)催化剂应具有结构稳定。

8)催化剂不受烟气其他组分的毒化。

烟气在线监测仪

脱硫+脱硝工艺流程图


对于锅炉行业来说,一定要研究同时脱硫、脱硝技术,目前国内多为单独脱硫、脱硝技术,这种方式造成设备重复建设,能耗大,人员成本、运行成本高,而同时脱硫、脱硝技术则可以在一定程度上避免此类问题的发生。

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